隨著國民經濟的發展,要求膠粘技術效率高、快速,能滿足自動化連續生產線的使用,而且環保。熱熔膠就具備了這些特點。

一、 EVA熱熔膠膜的特點：

（1）粘接迅速：通常從涂膠到冷卻粘牢,只需要幾十秒,甚至幾秒的時間。

（2）粘接范圍廣:對許多材料,甚至對公認的難粘材料也可以進行粘接。特別是使用熱熔膠粘接的接頭,可經受105～106次以上的彎曲而不開裂。

（3）性能穩定:便于貯存、運輸。

（4）成本低廉:熱熔膠沒有溶劑消耗,避免了因溶劑的存在,而使被粘物變形、錯位和收縮等弊病,有助于降低成本、提高產品質量。 然而,熱熔膠也存在一些缺點。主要是耐熱性和粘接強度較低,不適宜作為結構膠粘劑使用。由于熱熔膠熔體粘度一般較高,對被粘材料的浸潤性較差,通常需要加壓粘合,以此提高粘接強度;另外,熱熔膠在使用時需要專用設備,如涂膠機、熱熔槍等。因此在某種程度上限制了它的應用范圍。

（5）可反復加熱,多次粘接。

二、 熱熔膠的組成:

（1）基本聚合物:多種熱塑性聚合物如:乙 烯-醋酸乙烯共聚物,苯乙烯-丁二烯-苯乙烯 共聚物(SBS),苯乙烯-異丁烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物等,均可作為熱熔膠的基本聚合物,并決定熱熔膠的基本性能。

（2）增塑劑:常用的增塑劑如鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二芐酯、磷酸三甲酚酯等。作用是減少大分子間的次價力,提高熱熔膠的韌性、耐寒性和熔體流動速度,降低熔點。但應控制用量,否則會降低膠層的內聚強度。

（3）增粘樹脂:常用C5石油樹脂、萜烯樹脂、酚醛樹脂、萜烯-酚醛樹脂、松香、改性松香等。作用是增加初粘力和長久粘接強度,降低熱熔膠的熔體粘度,提高被粘材料的浸潤性,改善操作性能。

（4）熔體粘度調節劑:常見的粘度調節劑屬蠟類,如烷烴石蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟等。作用是調節熔體粘度,改進流動性、浸潤性,增加表面硬度,加快固化速度和防止熱熔膠結塊。

（5）防氧化劑：二叔丁基對甲苯酚、亞磷酸三苯酯等,加入防氧化劑可防止熱熔膠在高溫下氧化和分解,在使用熱穩定性較差的原料時,須加入防氧化劑。

（6）填充劑：常用填充劑如碳酸鈣、二氧化硅、滑石粉等。作用是加快熱熔膠的固化速度,減少收縮,防止滲膠,提高耐熱性和降低成本。用量過多,膠的熔體粘度增高,浸潤性和初粘力變差。

三、 熱熔膠的生產方法：

（1）聚酯膠目前為止，生產聚酯膠的方法有酯交換法和醇解法，這2種方法的工藝條件和使用設備基本相同。針對不同用途,可將PES作成條、粒、膜或粉狀,且以粉狀PES用量大。制作粉狀產品的方法有:深冷粉碎法和“溶脹”粉化法。深冷粉碎法是在深冷粉碎機中進行,先用液氮或液態空氣將設備和膠粒冷卻到-170～-150℃,使PES深度脆化,再通過粉碎機破碎成膠粉。將膠粉加入整形機中,在少量抗靜電劑的存在下進行整形處理,使膠粉外形呈石子形,然后按細度要求進行篩分和包裝。溶脹粉化是典型的化學制粉方法,其技術關鍵是溶劑-沉淀劑的選擇。對PES粉化

選用甲苯-乙醇為溶劑-沉淀劑體系。生產過程是:在粉化釜中先加入溶劑含量較高的粉化液(初次開車需要新配制,在連續生產中則使用回收過濾的母液配制),在攪拌下逐漸加入粒狀PES,加熱回流,至PES全溶。在降溫中逐漸加入沉淀劑含量較高的沉析液,釜內物料漸呈凝膠狀,在強烈攪拌下破碎成粉狀。再經冷卻、甩干、洗滌、干燥后整形、篩分、包裝即為成品。成品膠粉外形呈土豆狀。

（2）乙烯-醋酸乙烯共聚物它是乙烯和醋酸乙烯的無規共聚物。由于乙烯鏈段的加入,拉大了醋酸乙烯鏈段間的距離,起到了內增塑的作用,所以EVA的性能在某些方面優于聚醋酸乙烯。

EVA的生產方法有高壓(100～250MPa)本體聚合法和低壓(35MPa左右)溶液聚合法。通 常作為熱熔膠使用的EVA是采用本體聚合法生產的。樹脂中醋酸乙烯含量在18%～33%之間,熔體指數在15～400之間。該類熱熔膠的生產方法有:連續(擠出機)法和間歇(釜式)法。

（3）聚乙烯通常它不作為膠粘劑使用。但是當用它粘接質地粗松、多孔材料(如布類、皮革、紙張、木材等)時,在熔融狀態下熔體PE膠浸滲到被粘材料內部,固化后由于形成了釘、鉤、鉚等物理作用,也會產生一定的粘接力。另外,聚乙烯成本低,所以也可作為熱熔膠使用。PE有2種類型:低密度聚乙烯(LDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)。PE的生產通常是在石油化工聯合企業中進行,選擇適宜的牌號作為熱熔膠使用。選取的依據是熔體指數(MI),它是指在規定溫度和壓力下,通過熔體指數儀口模10min內流出聚乙烯的克數。當MI在10～50g(10min)-1之間才適宜作為熱熔膠使用。粉狀PE的生產是在以水為制冷介質情況下,由制冷系統出來的冷凍水將粉碎設備冷卻到5℃左右,即能粉碎出40～120目的膠粉,篩分后包裝。

（4）聚氨酯在該類膠粘劑中,含有極性很強的、化學性質活潑的 氨酯基和異氰酸酯基, 能與被粘材料間產生氫鍵,使分子間力增強,粘接得更加牢固。因此可以說聚氨酯是熱熔膠中的后起之秀,今后將會得到快速地發展。PU的生產亦有:連續(擠出機)法和間歇(釜式)法2種。基本上相似于EVA熱熔膠的生產。以釜式法為例簡述如下: 將聚酯(聚己二酸乙二醇,分子質量在2000左右)和1,4-丁二醇加入釜中,在120℃下真空(1330Pa)脫水2h左右,快速加入已預熱100～110℃的MDI(二苯甲烷二異氰酸酯)中。在攪拌下升溫至160℃左右,維持0.5～1.0h,待物料變稠,可拉成絲狀時停止反應,降溫出料即得產品。 3種原料的摩爾配比為:n(聚酯)∶n(丁二醇)∶n(MDI)=1∶2∶3。

（5）溶劑型熱熔膠有許多產品需要使用熱熔膠,但不能直接使用現有的粒狀或粉狀產品,只能以液態熱熔膠進行涂布。待溶劑揮發后,利用留于基材上薄而均勻的膠膜,在熱壓下實施粘接。如防偽標志,液晶顯示器密封,熱熔轉印圖案,書畫裱糊等方面都需要SHMA。它的制備關鍵技術是選擇合適的溶劑,因為目前已工業化生產的PA、PES、EVA等熱熔膠在通用溶劑中均不易溶解,有的即使在加熱時可以溶解,但冷至室溫時則呈凝膠狀,難以制得透明、流動的均相膠液。以EVA類熱熔膠為溶質,以甲苯、汽油為溶劑,制備的SHMA產品可在室溫下呈均相、透明、粘稠液體,固含量20%～40%。

（6）聚酰胺膠：PA膠的生產亦有2種方法,即尼龍鹽法和鏈交換法。生產通常是在高壓反應釜中進行。PA膠亦有粒、條、膜或粉狀產品。制備粉狀產品的方法與PES膠粉大致相同。不同點在于PA粉最終洗滌用水,干燥析出的沉淀劑———水,排放而不回收。

（7）熱熔壓敏膠它在制造和使用時,均不使用任何溶劑(亦包括水),只需加熱至物料熔點以上就可進行膠粘劑及其制品的生產。因此,該膠粘劑排除了溶劑的公害問題,可實施高速生產。HMPSA有2大類:一類是以高醋酸乙烯酯(VA)含量(質量分數40%～60%)的EVA樹脂為基礎聚合物,再加入增粘劑及抗氧劑等配制而成;而另一類則是以熱塑性彈性體SBS或SIS為基礎聚合物,再加入其他原料配制而成。EVA系列壓敏膠主要用于膠紙帶的生產,而SBS或SIS系列壓敏膠主要用于一次性衛生用品的生產。熱熔壓敏膠的生產與熱熔膠的生產相似,現以SBS系列衛生用品的生產為例,示意如圖1。

四、 熱熔膠的應用：

（1）粘合襯：將EVA熱熔膠膜的不同形式涂于基布上,經焙烘與基布粘附即成粘合襯。制衣時,將不同部位的面料與粘合襯復合,經壓燙而粘接在一起,使服裝具有輕盈、挺括、豐滿和保型性好的特點。同時,還具有耐水洗、干洗和洗后不經熨燙自然平整的特點。粘合襯與鞋、帽的面料壓燙后,可使制品透氣,保型性好。特別是鞋內襯,由于透氣性好,不但穿者舒適,還有減少鞋臭的優點。粘合襯用熱熔膠的技術指標如下,熔點: 115～125℃;熔體指數:15～19g?(10min)-1;表觀密度:0.48～0.52g?cm -3 ;安息角:30～35度; 粒度分布:正態。

（2）包裝熱封：近幾年來,包裝行業熱熔膠的用量急劇增加。例如:瓦楞紙板箱的制造與封固,制袋、標簽、電纜地下管道接口的密封,箔罐密封等。目前,啤酒、飲料、方便面、藥品、膠卷等方面包裝紙箱的封箱均采用熱熔膠,通過涂膠機粘接封固。包裝用熱熔膠的技術指標如,熔點: 76～84℃;粘度(160℃):2.5～3.5Pa?s;硬度(邵氏):78～82;固化時間:2～4s;使用溫度:150～180℃。

（3）無線裝訂：主要用于各種書籍、字典、電話薄、時刻表、商品目錄等封裝粘接,既能保證 書刊質量,又可以實現裝訂高速度。該用途膠的 技術指標如,熔點:75～85℃;粘度(160℃ ):5.5～6.5Pa?s;固化時間:10～20s;硬度(邵氏):65～75;使用溫度:140～160℃。

（4）一次性衛生用品：主要包括婦女衛生巾、兒童尿布、病床墊褥、老年失禁用品等。使用的熱敏壓敏膠應無毒、無味、無刺激,粘貼牢固;用過后應易于取下,在衣服等織物上不留膠的殘跡。對該膠的性能要求如下,熔點:100℃以下;剝離強度不小于9.8N?cm-1;毒性:無;沾污性:撕離時不沾污衣服;外形:塊狀粘彈固體。

（5）家用電器：家電生產中均使用熱熔膠,如電冰箱的生產。目前普遍采用聚氨酯發泡液直接在箱體夾層形成隔熱材料,但在發泡成型工序 之前,外箱體縫隙須用熱熔膠密封,防止發泡材料外溢,以滿足冰箱高速生產的需要。各種家電所用熱熔膠的技術要求基本一致。如,熔點: 73～79℃;粘度(160℃):20～40Pa?s;固化速 度:1.0～1.5min;粘接強度(白鐵/白鐵)0.98MPa以上;使用溫度:120～160℃。

（6）家具封邊：為了使家具美觀、耐用,常用木質、塑料、木紋紙等材料封邊。這種封邊工藝是用熱熔膠通過封邊機來完成。該用途膠的技術 指標如下,熔點:75～85℃;粘度(180℃):45～75Pa?s;相對硬度:75%～85%;固化速度8～12s;使用溫度:160～180℃。

（7）其他：如兒童玩具、發卡、地毯背襯、制鞋繃楦、皮革褶邊、銘牌標簽、車燈、罩、透鏡及窗的密封、以及香煙的過濾嘴、絹花露珠裝飾等,都用熱熔膠,且應用范圍還在不斷擴大。

五、前景展望：

從國際市場看,熱熔膠的年增長速度遠大于其他類型膠粘劑。近幾年,世界膠粘劑市場平均增長速度為3.75%,其中EVA熱熔膠膜增長為7.28%;日本膠粘劑平均增長率為4.58%,其中熱熔膠為13.6%。在美國,1990年至1995年間各種膠粘劑年均增長率為:水基膠4.9%;溶劑膠3.0%;熱熔膠7.8%[7]。據統計,我國膠粘劑在1993年至1994年間平均增長13%,1994年至1995年間為16%,僅EVA類熱熔膠的同期發展速度分別為50%和60%。由此可知,熱熔膠發展前景廣闊。